Государственная академия ветеринарной медицины в. М. Холод, И. Ю. Постраш задания для самостоятельной работы


Окислительно-восстановительные реакции»

Loading...


Pdf көрінісі
бет5/9
Дата30.03.2020
өлшемі1.35 Mb.
1   2   3   4   5   6   7   8   9

Окислительно-восстановительные реакции» 

Основные вопросы темы: 

1.  Степень  окисления.  Окислительно-восстановительные  реакции.  Важнейшие 

окислители и восстановители.   

2.  Электронная теория окислительно-восстановительных реакций (окислитель, 

восстановитель, процесс окисления, процесс восстановления). 

3.  Классификация  окислительно-восстановительных  реакций:  межмолекуляр-

ные, внутримолекулярные, реакции диспропорционирования. 

4.  Подбор коэффициентов методом электронного баланса. 

5.  Вычисление эквивалентных масс окислителей и восстановителей. 

6.  Окислительно-восстановительные процессы в живом организме. 

7.  Электродные  и  окислительно-восстановительные  потенциалы.  Уравнение 

Нернста. 

8.  Направление протеканий окислительно-восстановительных реакций.  

 

Примеры решения задач: 

Пример 1:   Оценить возможность протекания реакции: 2 Fe

3+

 + Sn



2+

 → 2 Fe


2+

 + Sn


4+

используя стандартные электродные потенциалы. 



Решение:    По  справочным  таблицам  найдем  потенциалы  для  электродов:   

Е

o



(Fe

3+

/Fe



2+

)  = 0,77 В;      Е

o

 (Sn


4+

/Sn


2+

) = 0,15 В. 

Вычислим ЭДС (∆Е) реакции: 

ЭДС = Е


о

(окислителя)

 – Е

о

(восстановителя) 



Окислителем  будет  тот  электрод,  у  которого  алгебраическая  вели-

чина потенциала выше. Значит: 

∆Е =  Е

o

(Fe



3+

/Fe


2+

)   Е


o

 (Sn


4+

/Sn


2+

) = 0,77 – 0,15 = 0,62 В. 

Реакция возможна, т.к. ЭДС – величина положительная. 

Пример 2:  Вычислите ЭДС серебряно-кадмиевого гальванического элемента, в 

котором активные концентрации ионов Ag

+

 и Cd



2+

 соответственно 

равны 0,1 и 0,005 моль/л. 

Решение:     Рассчитаем потенциалы отдельных элементов: 

Е (Ag

+

 / Ag) = Е



о

 + 


lg

1

059



,

0

0,1 = 0,8 – 0,059 = 0,74 В 



Е (Cd

2+

 / Cd) = Е



о

 + 


lg

2

059



,

0

0,005 = -0,40 + 



2

059


,

0

 lg 5 ∙ 10



-3

 = 


= -0, 40 – 0,068 = -0,47 В 

 

35 


∆Е = 0,74 – (-0,47) = 1,21 В 

Пример  3:    Рассчитать  ЭДС  гальванического  элемента,  образованного  двумя 

окислительно-восстановительными  электродами:  (Fe

3+

/Fe



2+

)  и 


(MnO

4

ˉ/Mn



2+

),  если  концентрации  ионов  составили  (моль/л): 

С(Fe

3+

) = 0,2; С(Fe



2+

) = 0,02; С(MnO

4

ˉ) = 0,05; С(Mn



2+

) = 0,5; рН = 2, 

а  стандартные  окислительно-восстановительные  потенциалы  рав-

ны: Е


о

2

3



Fe

/

Fe



 = 0,771 В, Е

2

4



Mn

/

MnO



 = 1,51В 

Решение:   1) Запишем формулу Нернста для данных окислительно-восстанови-

тельных потенциалов и  сделаем расчет: 

Е = Е


о

 + 


]

d

[Re



]

Оx

[



ln

nF

RT



;        

Fe

3+



 

е

1



 Fe

2+

  



Е

2

3



Fe

/

Fe



 = Е

о

2



3

Fe

/



Fe

+

02



,

0

2



,

0

lg



059

,

0



771

,

0



]

Fe

[



]

Fe

[



lg

1

059



,

0

2



3

 = 0,83 В 

 

MnO


4

‾  + 8 Н


+

 + 5ē → Mn

2+

 + 4 H


2

O   


Е

2

4



Mn

/

MnO



 = Е

о

2



4

Mn

/



MnO

 + 


5

,

0



)

10

(



05

,

0



lg

5

059



,

0

51



,

1

]



Mn

[

]



Н

][

MnO



[

lg

5



059

,

0



8

2

2



8

4

 = 



=1,51 – 0,22 = 1,31 В 

2) Найдем э.д.с. реакции по формуле: 

∆Е =  Е

ок

 – Е



в

 = Е


2

4

Mn



/

MnO


 Е

2

3



Fe

/

Fe



= 1,31 – 0,83 = 0,48 В. 

 

Выполните задание: 

1.  Какие  из  реакций  являются  окислительно-восстановительными?  Укажите 

окислитель и восстановитель. 

  Zn + H


2

SO

4



 = H

2

 + ZnSO



4

  Zn(OН)



2

 + H


2

SO

4



 = ZnSO

4

 + 2 H



2

O; 


  Fe + S = FeS; 

  NH


4

Cl = NH


3

 + HCl. 


2.  Подобрать коэффициенты в приведенных уравнениях методом электронного 

баланса:      

  NO

2

 + H



2

O → HNO


3

 + HNO


2

  (NH



4

)

2



Cr

2

O



7

 → N


2

 + Cr


2

O

3



 + Н

2

О; 



  Zn + HNO

3

 → Zn(NO



3

)

2



 + N

2

 + H



2

O; 


  KMnO

4

 + KI + H



2

SO

4



 → I

2

 + K



2

SO

4



 + MnSO

4

 + H



2

O. 


Указать  тип  окислительно-восстановительной  реакции,  окислитель  и  вос-

становитель. 



 

36 


3.  Какие  из  приведенных  веществ  могут  проявлять:  а)  только  окислительные 

свойства;  б)  только  восстановительные  свойства;  в)  окислительно-

восстановительные  свойства:  MnCl

2

,  KMnO



4

,  KClO


4

,  KI,  S,  I

2

,  HNO


2

,  H


2

S, 


H

2

SO



4

, HNO


3

, HCl, MnO

2

, K


2

Cr

2



O

7

, K



2

SO

3



, CO, Al, Fe

2+



4.  Рассчитайте константу равновесия, свободную энергию Гиббса и определите 

направление смещения равновесия при 25

о

С в реакции: 



Cu

2+

 + Fe 



 Сu + Fe

2+

,  



если Е

о 

(Cu



2+

/Cu) = +0,34 В; Е

о 

(Fe


2+

/Fe) = -0,44 В.  

5.  Для  стерилизации  сточных  вод  используют  два  химических  метода:  хлори-

рование и озонирование. Какой из реагентов – хлор или озон, оказывают бо-

лее сильное воздействие на бактерии? Е

о

Cl



2

Cl

2



= 1,36 В;  Е

о

2



3

О

О



= 2,03 В.  

6.  В каком направлении данная окислительно-восстановительная реакция про-

текает самопроизвольно при стандартных условиях: 

2 KF + 2 FeCl

3

 

 F



2

 + 2 FeCl

2

 + 2 KCl,  



если Е

о

F



2

F

2



= +2,77 В, Е

о

2



3

Fe

Fe



 = +0,77 В? Рассчитайте ЭДС этой реакции. 

7.



Определите, какая из реакций пойдет в первую очередь в кислой среде при 

добавлении  KMnO

4

  к  смеси  Na



2

SO

3



  и  NaNO

2

, если Е



о

2

4



M n

M nO


 

= +1,51 В, 

Е

о

2



3

2

4



SO

SO

= +0,22 В, Е



о

2

3



NO

NO

 



= +0,8 В. 

8.



Допустимо ли одновременное введение внутрь больному животному NaNO

2

 и KI 



(среда в желудке кислая), Е

о

NO



NO

2

 



= +1,0 В, Е

о

I



2

I

2



= 0,54 В? Ответ обоснуйте. 

 

Тема 13



« Элементы групп I-A и II-A»

 

Основные вопросы темы: 

1.  Общая  характеристика  элементов.  Строение  атомов,  валентность,  характер-

ные степени окисления. 

2.  Физические и химические свойства металлов I-A группы. 

3.  Кислородные  соединения  элементов  группы  I-A,  их  свойства.  Щелочи,  их 

свойства и получение. 

4.  Соли щелочных металлов. Калийные удобрения. Аналитические реакции на 

Na

+



, K

+

.  



5.  Физические и  химические  свойства водорода, его получение и  применение. 

Вода, ее роль в живом организме. Пероксид водорода. 

6.  Свойства металлов группы II-A. 

7.  Оксиды, гидроксиды, соли элементов группы II-А. 

8.  Аналитические реакции на Са

2+

, Ba



2+

, Sr


2+

, Mg


2+

. Жесткость воды: карбонат-

ная  (временная)  и  постоянная,  общая  жесткость:  способы  определения  и 

устранения. 

9.  Биологическая роль элементов групп  I-А и II-А, использование их соедине-

ний в медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве. 

 

Примеры решения задач: 


 

37 


Пример 1:  Натрий массой 4,6 г опустили в воду массой 100 г. Рассчитайте мас-

совую долю щелочи в образовавшемся растворе. 

Решение:    а) Натрий реагирует с водой с выделением водорода и образованием 

в растворе щелочи: 

2 Na + 2 H

2

O = 2 NaOH + H



2

 



б) Найдем химическое количество натрия: 

n(Na) = 


моль

/

г



23

г

6



,

4

= 0,2 моль 



в) Найдем массу щелочи: 

n(NaOH)  = n(Na) = 0,2 моль; 

m(NaOH) = 40 г/моль ∙ 0,2 моль = 8 г 

в) Рассчитаем массу выделившегося водорода: 

n(H

2

) = ½ n(Na) = 0,1 моль; 



m(H

2

) = 0,1 моль ∙ 2 г/моль = 0,2 г 



г) Определим массу образовавшегося раствора: 

m(р-ра) = m(Н

2

О) + m(Na) – m(H



2

) = 100 г + 4,6 г – 0,2 г = 104,4 г 

д) Найдем массовую долю NaOH в полученном растворе: 

ω(NaOH) = m(NaOH) / m(р-ра) = 8,0 г / 104,4 г = 0,076 или 7,6% 

Пример 2:  Хлорид кальция используется в медицине и ветеринарии в виде рас-

твора с массовой долей СаСl

2

 7%. Рассчитайте массу кристаллогид-



рата СаСl

2

 ∙ 6 Н



2

О и воды, необходимых для приготовления такого 

раствора массой 500 г. 

Решение:    а) Рассчитаем массу безводного хлорида кальция, содержащегося в 

растворе массой 500 г и его химическое количество: 

m(CaCl


2

) = m(р-ра) ∙ ω(CaCl

2

) = 500 г ∙ 0,07 = 35 г; 



n(CaCl

2

) = 



моль

/

г



111

35

 = 0,315 моль 



б) Рассчитаем массу кристаллогидрата, в котором содержится CaCl

2

 



массой 35 г, зная, что n(CaCl

2

) = n(CaCl



2

   6 H


2

O): 


m(CaCl

2

 ∙ 6 Н



2

О) = М(CaCl

2

 ∙ 6 H


2

O)   n(CaCl

2

   6 H


2

O) = 219 ∙ 0,315 = 69,05 г 

в) Рассчитаем массу воды, необходимую для приготовления раствора: 

m(H


2

O) = 500 – 69,05 = 430,95 г 

Пример 3

*

:   Смесь хлорида натрия и хлорида калия массой 6,4 г обработали 



концентрированной серной кислотой. Общая масса полученных 

сульфатов натрия и калия равна 7,6 г. Какова массовая доля хло-

рида натрия в исходной смеси? 

Решение:    а) При обработке смеси хлоридов серной кислотой протекают реакции: 

2 NaCl + H

2

SO



4

 = Na


2

SO

4



 + 2 HCl 

2 KCl + H

2

SO

4



 = K

2

SO



4

 + 2 HCl 

б) Обозначим массу хлорида натрия в смеси х г и найдем массу об-

разовавшегося сульфата натрия (m

1

): 


2 NaCl ----------------Na

2

SO



4

 

2 моль                       1 моль 



 

38 


117 г  -----------------142 г 

    х   ------------------  m

1

                    m



1

 = (1,214 ∙ х) г 

в) Если масса NaCl в смеси х г, то масса хлорида калия будет равна 

(6,4 – х) г. Рассчитаем массу (m

2

) образовавшегося сульфата калия: 



 

2 КCl ----------------  К

2

SO

4



 

2 моль                       1 моль 

149 г  -----------------174 г 

(6,4 – х)   -------------  m

2

                    m



2

 = (7,474 – 1,167 х) г 

По условиям задачи m

1

 + m



2

 = 7,6 г. Подставим значение m

1

 и m


2

 и 


рассчитаем х: 

1,214 х + (7,474 – 1,167 х) = 7,6 

Отсюда х = 2,681 г (масса NaCl). 

ω(NaCl) = 

г

4

,



6

г

681



,

2

)



смеси

(

m



)

NaCl


(

m

 = 0,4189 



Пример 4

*

:  Кристаллогидрат карбоната натрия массой 2,5 г прокалили до уда-



ления  кристаллизационной  воды.  Масса  сухого  остатка  составила 

0,926 г. Выведите химическую формулу кристаллогидрата. 

Решение:    а) Кристаллогидраты – кристаллические вещества, содержащие хи-

мически  связанные  молекулы  воды.  Рассчитаем  массу  выделив-

шейся воды: 

    m (H


2

O) = m (кристал-та) – m (безв. соли) = 2,5 г – 0,926 г = 1,574 г 

б) Пусть формула кристаллогидрата Na

2

CO



3

 ∙ хH


2

O. По уравнению 

реакции  рассчитаем  массу  воды,  приходящейся на  1  моль  безвод-

ной соли: 

Na

2

CO



3

 ∙ х Н


2

О = Na


2

CO

3



 + х Н

2

О 



1 моль                             х моль 

106 г -----------18 х г 

0,926 г -------- 1,574 г 

Решаем пропорцию относительно х и находим х = 10. Значит, фор-

мула кристаллогидрата: Na

2

CO



3

 ∙ 10 Н


2

О. 


 

Выполните задание: 

1.  Раствор хлорида кальция применяется в ветеринарии в качестве кровооста-

навливающего  и  противоаллергического  средства.  Какова  массовая  доля  и 

молярная  концентрация  раствора,  если  для  приготовления  лекарственного 

препарата 80 г СаСl

2

 растворили в 600 мл воды (  = 1,083 г/мл)? Определите 



массу  катионов  кальция,  поступающих  в  организм  лошади  при  введении 

50 мл такого раствора. 

2.  Вычислите, какую массу раствора с массовой долей хлорида натрия 20% не-

обходимо  добавить  к  воде  объемом  80  мл  для  получения  изотонического 

раствора (ω(NaCl) = 0,9%). 


 

39 


3.  Кусочек бария опустили в воду массой 200 г. Объем выделившегося газа со-

ставил  4,48  л  (н.у.).  Рассчитайте  массу  взятого  металла  и  массовую  долю 

щелочи в полученном растворе. 

4.  В ветеринарной практике широко используется хлорид кальция. Сколько по-

требуется граммов кристаллического CaCl

∙ 6H



2

O и воды для приготовления 

200 мл 3%-го раствора в расчете на безводную соль (  = 1 г/см

3

)? 



5.  Какой объем водорода (н.у.) выделится при действии избытка воды на смесь 

кальция  и  гидрида  кальция  массой  700  г,  если  массовая  доля  СаН

2

  в  этой 



смеси 90%? 

6.

*  



Металлический натрий массой 5,52 г сожгли в избытке кислорода, в резуль-

тате чего образовалась смесь оксида и пероксида натрия массой 9,04 г. Рас-

считайте массовую долю пероксида натрия в полученной смеси. 

7.

*  



Исследуемое вещество может быть гидроксидом калия или натрия. Для ней-

трализации 1,1 г этого вещества потребовалось 31,4 мл 0,86 н раствора HCl. 

Что это за вещество и сколько оно содержит примесей? 

8.



В каком массовом отношении надо смешать аммиачную селитру, калийную 

селитру и гидрофосфат калия, чтобы в полученном сложном удобрении  от-

ношение масс оксида фосфора (V), оксида калия и азота было равно 1:3:1? 

9.



Рассчитайте,  сколько  надо  внести  на  10  га  посевов  кукурузы  калийной  се-

литры,  аммиачной  селитры  и  гидрофосфата  калия,  если  при  урожайности 

30 ц  с  1 га  вынос  на  1  т  товарного  урожая  N

2

  –  34  кг,  P



2

O

5



    12  кг,  К

2

О  – 



37 кг,  а    коэффициент  использования  питательных  веществ  удобрений  сле-

дующий: азота   40%, оксида фосфора Р

2

О

5



 – 30%, оксида калия К

2

О – 50%. 



10.

*

Смеси  нитратов  натрия  и  калия  массой  5,74  г  прокалили  до  прекращения 



выделения газа, объем которого составил 0,672 л (н.у.). Рассчитайте массо-

вую долю нитрата калия в смеси. 

11.

*

Кристаллогидрат  сульфата  магния,  используемый  в  медицине  и  ветерина-



рии, массой 4,92 г прокалили до прекращения выделения воды, масса кото-

рой составила 2,52 г. Установите химическую формулу кристаллогидрата. 

 

 

Тема 14: 



«Элементы групп III-А и IV-А»

 

Основные вопросы темы: 

1.  Общая  характеристика  элементов.  Строение  атомов,  валентность,  характер-

ные степени окисления.  

2.  Бор, его свойства. Бороводороды. Оксид бора, борная кислота, бораты. 

3.  Алюминий,  его свойства и получение. Амфотерность оксида и  гидроксида 

алюминия. Алюминаты. Квасцы. 

4.  Аллотропия углерода (алмаз, графит, карбин). Химические свойства углерода. 

Карбиды. 

5.  Оксиды углерода, их свойства и получение. Карбонилы. Угольная кислота и 

еѐ соли.  



 

40 


6.  Свойства кремния. Оксиды кремния, кремниевые кислоты  и их соли. Водо-

родные соединения  кремния.  

7.  Биологическая роль элементов групп IIIА и IVA. Использование их соедине-

ний медицине, ветеринарии, сельском хозяйстве. 



Примеры решения задач: 

Пример 1:   Смесь оксида углерода (II) и оксида углерода (IV) объемом 5 л про-

пустили  через  раствор,  содержащий  избыток  гидроксида  кальция. 

Масса образовавшегося осадка равна 2,5 г. Рассчитайте объемную 

долю оксида углерода (II) в исходной смеси. 

Решение:    а) При пропускании газовой смеси через раствор гидроксида каль-

ция протекает реакция: Ca(OH)

2

 + CO



2

 = CaCO


3

 + H


2

O, в результате 

которой образуется малорастворимый карбонат кальция. Оксид уг-

лерода (II) в реакцию с Са(ОН)

2

 не вступает. 



б) Найдем химическое количество CaCO

3



n(CaCO

3

) = 



моль

/

г



100

г

5



,

2

)



CaCO

(

M



)

CaCO


(

m

3



3

 = 0,025 моль 

в) Определим объем СО

2



n(CO

2

) = n(CaCO



3

) = 0,025 моль 

V(CO

2

) = 0,025 моль ∙ 22,4 л/моль = 0,56 л 



г) Рассчитаем объем оксида углерода (II) в исходной смеси: 

   V(СО) = V (смеси) – V (CO

2

) = 5,0 л – 0,56 л = 4,44 л 



г) Рассчитаем объемную долю СО в исходной смеси: 

φ (СО) = 

888

,

0



0

,

5



44

,

4



)

смеси


(

V

)



CO

(

V



 = 88,8% 

Пример 2:    При сгорании в избытке кислорода простого вещества массой 0,88 г 

образовался  оксид  А

2

О



3

  массой  2,8  г.  О  каком  простом  веществе 

идет речь? 

Решение:    а) Зная массу простого вещества и массу образовавшегося оксида, 

найдем массу вступившего в реакцию кислорода:  

m (O


2

) = m (A


2

O

3



) – m (A) = 2,8 г – 0,88 г = 1,92 г 

б) По уравнению реакции 4 моль простого вещества реагирует с 3 моль 

кислорода. Исходя из этого, рассчитаем массу 4 моль вещества А: 

4 А      +    3 О

2

   =   2 А



2

О

3



 

   


моль

4

      



моль

3

 



х г  ———  96 г 

0,88 г ——  1,92 г                            

х = 

92

,



1

96

88



,

0

= 44 г 



в)  Зная  массу  вещества  в  количестве  4  моль,  рассчитаем  массу 

1 моль А: 

М (А) = 

моль


4

г

44



)

A

(



n

)

A



(

m

 = 11 г/моль. Элемент А – бор (В). 



 

41 


Пример 3:   Природный минерал доломит имеет состав СаMg(CO

3

)



2

. Какой объ-

ем  (н.у.)  оксида  углерода  (IV)  можно  получить  при  разложении 

150 кг руды, массовая доля доломита в которой составляет 75%? 

Решение:      а) Рассчитаем массу чистого доломита в руде: 

m (долом) = m (руды) ∙ ω (долом) = 150 кг ∙ 0,75 = 112,5 кг 

 б) Рассчитаем объем СО

2

, полученного при разложении доломита: 



СаMg(CO

3

)



= СаО + MgO + 2 CO

2

 

моль



1

                                   

моль

2

 



184 кг     ─── 44,8 м

3

 



112,5 кг  ─── х м

3

                      х = 27,4 м



3

 

Пример 4:  Смесь углерода и кремния массой 12,5 г обработали избытком рас-



твора  гидроксида  калия.  Объем  выделившегося  газа  составил 

8,96 л  (н.у.).  Рассчитайте  массовые  доли  компонентов  в  исходной 

смеси. 

Решение:    а) При обработке смеси кремния и углерода раствором щелочи в ре-



акцию вступает лишь кремний. Выделяющийся газ-водород:                                      

Si + 2 KOH + H

2

O = K


2

SiO


3

 + 2 H


б) Найдем химическое количество Н

2



n(H



2

) = 


моль

/

л



4

,

22



л

96

,



8

 0,4 моль 

в) Найдем массу кремния: 

n(Si) = ½ n(H

2

) = 0,2 моль; 



m(Si) = 0,2 моль ∙ 28 г/моль = 5,6 г 

г) Рассчитаем массовую долю кремния в смеси: 

ω (Si) = m (Si) / m (смеси) = 5,6 г / 12,5 г = 0,448 = 44,8% 

Пример 5


*

:  Элемент Х образует 2 оксида: ХО и ХО

2

. Массовая доля кислорода 



в оксиде ХО

2

  в  1,694  раза  больше  массовой  доли  кислорода  в  ок-



сиде ХО. Какой элемент образует данные оксиды? 

Решение:    Запишем выражение массовой доли кислорода в оксидах, обозначив 

атомную массу неизвестного элемента А: 

                      Для ХО

2

:   w


1

 (O) = 


А

16

2



16

2



Для ХО:     w

2

 (O) = 



А

16

1



16

1



По условию задачи w

1

 больше w



2

 в 1,694 раза: 

2

1

w



w

 = 1,694 

Подставим в это уравнение значения w

1

 и w



2

 и найдем А: 

694

,

1



)

А

32



(

16

)



А

16

(



32

А

16



16

А

32



32

 

Отсюда А = 72,5.   Элемент – германий. 




Достарыңызбен бөлісу:
1   2   3   4   5   6   7   8   9
Loading...


©melimde.com 2020
әкімшілігінің қараңыз

    Басты бет
рсетілетін ызмет
Жалпы ережелер
ызмет стандарты
дістемелік кешені
бекіту туралы
туралы хабарландыру
біліктілік талаптары
кіміні аппараты
Конкурс туралы
жалпы біліктілік
ойылатын жалпы
мемлекеттік кімшілік
жалпы конкурс
білім беретін
Барлы конкурс
республикасы білім
ызмет регламенті
бойынша жиынты
ткізу туралы
конкурс атысушыларына
біліктілік талаптар
атысушыларына арнал
Республикасы кіметіні
идаларын бекіту
облысы кімдігіні
мемлекеттік ызмет
рсетілетін ызметтер
стандарттарын бекіту
Конкурс ткізу
дебиеті маманды
мемлекеттік мекемесі
Мектепке дейінгі
дістемелік сыныстар
дістемелік материалдар
ауданы кіміні
конкурс туралы
жалпы білім
рметті студент
облысы бойынша
мектепке дейінгі
мыссыз азаматтар
Мемлекеттік кірістер
білім беруді
дарламасыны титулды
Конкурс жариялайды
дістемелік кешен
мелетке толма
ызметтер стандарттарын
разрядты спортшы
аласы кіміні
директоры бдиев

Loading...